СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие редактора.................... 9
Из предисловия авторов.................. 11
Глава 1. ОБЩЕЕ ПОНЯТИЕ ОБ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРАХ.................. 13
1. Терминология .................... 14
2. Окислительно-восстановительные полимеры ......... 14
3. Анализ области окислительно-восстановительных полимеров .... 16
Литература................... 22
Глава II. СИНТЕЗЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ..... 23
1. Введение ...................... 23
2. Виниловые мономеры и полимеры.............. 24
2.1. Винилгидрохинон и производные............. 24
2.2. Метилированные винилгидрохиноны и их производные..... 27
2.3. 2,5-Диокси-4'-винилдифенилсульфон и его производные .... 31
2.4. Винилпирокатехин и винил-n, n'-диоксибифенол .... 32
2.5. Диацетат винилнафтогидрохинона .. ....... 33
2.6. Винилантрахиноны.................. 33
2.7. Винилферроцен.................. 36
2:8. Винилфентиазин ................. 37
2.9. Винилпиридиновые производные ............. 38
2.10. Винилтиоловые соединения............. 40
3. Аллилгидрохинон и его производные............. 40
3.1. Аллилгидрохинон................40
3.2. Эпоксиаллилгидрохинон................ 41
4. Конденсационные полимеры................41
4.1. Гидрохинон-формальдегидные конденсационные полимеры .. 42
4.2. Полиоксифенол-формальдегидные конденсационные полимеры .. 44
4.3. Полимеры на основе формальдегида и многоядерных хинонов .. 45
4.4. Модельные соединения конденсационных гидрохинон-формальдегидных полимеров...... 47
4.5. Гидрохинонные аминокислотные конденсационные полимеры .. 48
4.6. Полиэфирные конденсационные полимеры ......... 49
4.7. Полиаминохиноны ............... 50
5. Присоединение к полимерным матрицам ......... 50
5.1. Осаждение редокс-материалов на инертных матрицах..... 50
5.2. Сорбция окислительно-восстановительных групп на полиэлектролитах..................... 52
5.3. Присоединение редокс-групп путем необратимого химического связывания.............. 53
Литература .................. 61
Глава III. АСПЕКТЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ТЕОРИИ 64
1. Введение ....................... 64
2. Замечания к теории................... 67
3. Индексные потенциалы.................. 78
4. Образование семихинона ................. 79
5. Димеризация ..................... 81
6. Использование медиаторов ................ 83
7. Комплексообразование ................. 84
7.1. Введение ..................... 84
7.2. Соединения включения................. 86
8. Титрование смесей................... 94
9. Растворимые редокс-полимеры............... 96
10. Нерастворимые редокс-полимеры.............. 99
11. Терминология ..................... 99
Литература...................... 101
Глава IV. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ............... 104
1. Введение ....................... 104
2. Аппаратура...................... 109
2.1. Регулирование состава газовой среды в сосуде для титрования 110
2.2. Электроды..................... 112
2.3. Солевой мостик ................... 117
2.4. Введение образца.................. 118
2.5. Бюретки ...................... 119
2.6. Перемешивание ................... 119
2.7. Измерение рН и оптических свойств........... 119
2.8. Регулирование температуры .............. 120
2.9. Измерение потенциала ................ 120
2.10. Стандартизация ................... 121
2.11. Определение конечной точки титрования......... 122
3. Реагенты ....................... 123
3.1. Растворители .................... 123
3.2. Окислители.................... 135
3.2.1. Общие замечания................. 138
3.3. Восстановители ................... 139
3.3.1. Общие замечания................. 141
3.4. Комплексообразующие агенты.............. 142
4. Типичные примеры работы с растворимыми редокс-полимерами .. 142
4.1. Водорастворимые полимеры .............. 142
4.2. Водонерастворимые полимеры.............. 145
5. Типичные примеры определения свойств сшитых редокс-полимеров .. 145
5.1. Подготовка смол для определения структуры........ 146
5.2. Определение влагоемкости и содержания твердой фазы .... 147
5.2.1. Методика ................... 147
5.3. Вещества, экстрагируемые водой............. 147
5.3.1. Методика...................148
5.4 Пористая структура................. 148
5.4.1. Кажущаяся плотность............... 149
5.4.2. Структурная плотность............... 150
5.4.3. Общая пористость................. 152
5.4.4. Площадь поверхности................ 153
5.4.5. Распределение пор по размеру............ 154
6. Окислительно-восстановительные свойства ....... 156
6.1. Кондиционирование смолы для оценки редокс-свойств .. ..157
6.2. Окислители и восстановители .............. 157
6.2.1. Окисление церием (IV).............. 158
6.2.2. Окисление железом (III)............. 158
6.2.3. Влияние кислорода на результаты испытаний ....... 159
6.3. Определение редокс-емкости.............. 159
6.4. Скорость реакции с окислителями и восстановителями .... 160
6.4.1. Методика изучения скоростей............. 165
6.5. Использование медиатора............... 166
6.6. Методика оценки сшитых редокс-полимеров....... 167
7. Ионообменные свойства.............. 167
7.1. Кондиционирование смолы для оценки ионообменных свойств .. 168
7.2. Ионообменная емкость................. 168
7.2.1. Общая кислотная или катионная емкость ....... 169
7.2.2. Сильнокислотная емкость (солерасщепляющая катионная емкость)..................... 170
7.2.3. Слабокислотная емкость............... 170
7.2.4. Общая анионная емкость.............. 170
7.2.5. Сильно- и слабоосновная емкость........... 171
7.2.6. Слабоосновная емкость .............. 172
8. Общие замечания............... 172
Литература......................... 173
Глава V. СВОЙСТВА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ....177
1. Аддитивные полимеры.................. 178
1.1. Линейные полимеры..................178
1.1.1. Функциональные группы, содержащие С, Н, О.....178
1.1.2. Функциональные группы, содержащие S........200
1.1.3. Функциональные группы, содержащие N .......200
1.1.4. Функциональные группы — индикатор......... 201
1.1.5. Поливинилферроцен и сополимеры.........201
1.2. Сшитые полимеры ................. 202
1.2.1. Функциональные полимеры, содержащие С, Н, О .... 202
2. Конденсационные полимеры................204
2.1. Линейные полимеры............ 204
2.1.1. Функциональные группы, содержащие С, Н, О......204
2.1.2. Функциональные группы, содержащие N .....207
2.2. Сшитые полимеры ................. 207
2.2.1. Функциональные группы, содержащие С, Н, О ..... 208
2.2.2. Функциональная группа — индикатор.........212
3. Химически модифицированные полимеры...........213
3.1. Линейные полимеры..................213
3.1.1. Функциональные группы, содержащие С, Н, О...... 213
3.1.2. Функциональные группы, содержащие S......... 215
3.1.3. Ферроценовые полимеры.............. 215
3.2. Сшитый полимер................. 215
3.2.1. Функциональные группы, содержащие С, Н, О...... 215
4. Редокс-ионообменники.................. 216
4.1. Сшитые полимеры.................. 217
4.1.1. Функциональная группа — краситель .........217
4.1.2. Неорганические функциональные группы ....... 217
5. Адсорбированные или осажденные окислительно-восстановительные вещества............219
6. Неорганические редокситы.................219
Литература......................219
Глава VI. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ
ПОЛИМЕРОВ..................223
1. Введение.................224
2. Химические и структурные свойства.............224
2.1. Замечания о химических свойствах............ 224
2.2. Замечания о структурных свойствах...........225
3 Химическое применение................. 225
3.1. Получение перекиси водорода ........... 225
3.2. Применение редокс-полимеров в качестве окислителей .... 229
4. Реакции с кислородом .............. 230
4.1. Удаление кислорода из воды ............ 230
4.2. Возможные антиокислительные свойства ......... 232
5. Возможное применение при очистке и утилизации отходов .... 233
6. Биохимическое применение.............. 233
7. Химиотерапевтическое применение: противоязвенные агенты .... 234
8. Применение в фотографии: недиффундирующие агенты ... 235
9. Применение в электротехнике............... 236
9.1. Деполяризация в первичных и вторичных элементах..... 236
9.2. Использование в диэлектрических составах ........ 236
9.3. Возможные полупроводниковые свойства ......... 237
10. Редокс-индикаторная бумага ............. 237
Литература ................... 238
Глава VII. ЗАКЛЮЧЕНИЕ .................239
Глава VIII. АННОТИРОВАННАЯ БИБЛИОГРАФИЯ........242
1. Обзоры .......................242
2. Экспериментальные исследования.............. 244
3. Патенты.......................258
4. Информационные сообщения .............. 263
Предметный указатель ................265