ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие ..................... 3

Введение........................ 5

Часть первая

Химическое равновесие при высоких давлениях......... 9

Гласа I. Химическое равновесие в смесях идеальных газов ... 11

Глава II. Химическое равновесие в смесях реальных газов ... 16

1. Сжимаемость газов.................. 16

2. Сжимаемость газовых смесей. Расслоение газовых смесей

при высоких давлениях................ 19

3. Летучесть чистых газов и компонентов газовых смесей .. 24

4. Равновесие синтеза аммиака.............. 32

5. Равновесие синтеза метилового спирта......... 36

6. Равновесие гидратации этилена............ 40

7. Равновесие алкилирования углеводородов ....... 44

8. Равновесие гидрирования ароматических углеводородов .. 45

9. Равновесие ароматизации парафиновых углеводородов .. 46

Глава III. Химическое равновесие в жидкой и твердой фазах .. 48

1. Активность жидкостей................. 48

2. Некоторые примеры равновесий жидкофазных реакций .. 51

3. Равновесия с участием ионов............. 53

4. Равновесие реакций в твердой фазе.......... 57

Глава IV. Химическое равновесие в системах газ — жидкость . 59

1. Растворимость газов в жидкостях под давлением .... 60

2. Растворимость жидкостей в газах под давлением .... 67

3. Равновесие синтеза муравьиной кислоты из окиси углерода

и воды........................ 69

4. Равновесие синтеза бензойной кислоты из бензола и двуокиси углерода....................... 71

5. Равновесие синтеза мочевины............. 73

Глава V. Химическое равновесие в системах газ — твердое тело

и в многофазных системах................ 74

1. Адсорбционное равновесие............... 74

2. Равновесие реакции взаимодействия двуокиси углерода

с углем....................... 77

3. Химическое равновесие азот — ε- и γ'-фазы азотированного железа ....................... 78

4. О некоторых других реакциях газ — твердое тело ... 79

5. Вытеснение металлов из растворов их солей и комплексных

соединений водородом................. 80

6. Растворимость твердых тел в жидкостях и газах. Синтез

минералов...................... 81

Часть вторая

Скорость химических реакций при высоких давлениях...... 90

Гласа I. Общие положения. Скорость гомогенных газовых реакций 92

1. Зависимость константы скорости от давления..... 92

2. Разложение иодистого водорода............ 97

3. Термические превращения тетрахлорэтилена....... 98

4. Полимеризация этилена................ 100

5. О скорости мономолекулярных газовых реакций..... 102

6. Окисление азота.................... 104

Глава 11. Скорость гетерогенных каталитических газовых реакций 107

1. Скорость адсорбции и десорбции............ 108

2. Синтез аммиака.................... 111

3. Синтез метилового спирта............... 115

4. Дегидрирование циклогексана............. 116

5. Изомеризация углеводородов ............. 118

6. Разложение и синтез пропионовой и адипиновой кислот 121

7. Влияние давления на активность катализаторов .... 122

Глава III. Скорость реакций в жидкой фазе.......... 127

А. Реакции, протекающие с образованием несольватированных

активированных комплексов ............... 127

1. Общие положения................... 127

2. Реакции гомолитического разрыва химических связей ... 130

3. Диеновый синтез ................... 133

Б. Реакции, протекающие с образованием сольватированиых активированных комплексов..137

1. Влияние сольватационных эффектов на зависимость константы скорости реакции от давления......... 137

2. Реакции Меншуткина................. 142

3. Реакции ароматического нуклеофильного замещения.... 149

4. Реакции сольволиза.................. 149

5. Образование сложных эфиров............. 155

6. Ионно-молекулярные реакции изотопного обмена .... 155

7. Реакции изомеризации................. 157

8. Некоторые другие ионные реакции........... 164

Глава IV. Скорость реакций в твердой фазе и в системах газ — жидкость ........................... 166

1. Реакции в твердой фазе................ 166

2. Реакции газ — жидкость ............... 169

Часть третья

Влияние давления на скорость и состав продуктов сложных химических процессов............172

Глава I. Зависимость равновесия и скорости сложных процессов

от давления. Общие положения............. 173

Глава II. Реакции полимеризации.............. 184

1. Обзор работ по полимеризации органических соединений

при давлениях выше 1000 атм............. 184

A. Полимеризация моноолефинов и виниловых соединений 185

Б. Полимеризация диеновых и полиеновых соединений 191

В. Полимеризация кремнийорганических соединений ... 192

Г. Реакции теломеризации............. 193

Д. Полимеризация альдегидов, кетонов и нитрилов ... 195

2. О роли высокого давления в реакциях полимеризации .. 197

Глава III. Реакции крекинга и деструктивного гидрирования .. 215

1. Термический крекинг парафиновых углеводородов ... 215

2. Гомогенное деструктивное гидрирование ароматических углеводородов .................... 221

3. Гомогенное деструктивное гидрирование фенолов и некоторых других соединений.........227

4. Гидрогенизация угля ................. 229

Глава IV. Окисление и алкилирование углеводородов. Синтезы на основе окиси углерода......233

1. Окисление углеводородов ............... 233

2. Алкилирование углеводородов............. 237

3. Синтезы на основе окиси углерода........... 240

Перспективы развития химических исследований при очень высоких давлениях (вместо заключения)........246

Синтез алмаза и боразона ................ 248

Превращение неметаллов в металлы............ 251

Перестройка электронных оболочек атомов........ 253

Литература ...................... 256

 

(“Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях”  Гоникберг М.Г. 1960)

Эту книгу Вы можете скачать на www.librus.ru