ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие .......................... 7
Предисловие к русскому изданию............. 5
ОБЩЕЕ ВВЕДЕНИЕ........................ 9
Предисловие ........................... 11
ГЛАВА 1 СВЯЗЬ УГЛЕРОД — МЕТАЛЛ
Джемс У. Ричардсон
Введение ............................... 13
Простые полярные и неполярные связи................ 14
Описание НеН+ методом МО................... 14
Аитисвязывающая волновая функция................ 17
Корреляционная диаграмма.................... 18
Октаэдрические комплексы переходных металлов............ 19
Орбиты октаэдрических комплексов................ 20
Комплексы с простыми лигандами................. 21
Ненасыщенные лиганды — Fe(CN)6-4................ 24
Карбонильные соединения....................... 26
Корреляционная диаграмма для Ni(CO)4.............. 26
σ-Связывающие системы ..................... 28
π-Связывающие системы.................... 29
Распределение заряда в Ni(CO)4.................. 31
Порядки связей в Ni(CO)4.................... 33
бис-Циклопентадиенильные соединения ................ 35
Орбиты для бис-циклопентадиенильных соединений........ 36
Корреляционная диаграмма и свойства связи.......... 39
Магнитные свойства........................ 42
Распределение заряда ....................... 42
Представление связи с помощью «эквивалентных орбит»...... 43
Стабильность алкильных и арильных соединений переходных металлов . 45
Обзор............................... 45
Сравнение связи металла с метальной группой и с галогеном .... 47
Условия стабильности ....................... 50
Заключение ............................ 52
Литература............................ 53
ГЛАВА 2 ХИМИЯ ДЕГИДРОБЕНЗОЛА
Рольф Гуйсген
Промежуточные соединения типа дегидробензола в реакциях иуклеофильного замещения в ароматическом ядре................55
История и определение понятия дегидробензол ........... 56
Доказательства перегруппировок при иуклеофильном замещении в ароматическом ядре.......58
Механизм образования дегидробензола................73
Реакция галогенобензолов с амидами щелочных металлов в жидком аммиаке...............76
Кинетика реакции галогенобензолов с литийпиперидидом в эфире .. 77
Природа и скорость металлирующих агентов............81
Скорость реакции и природа арильной группы ........... 82
Другие пути образования аринов ................. 86
Реакции элиминирования в других классах соединений.......87
Реакции, типичные для аринов....................89
Фенилирование карбанионов .................... 89
Дегидробензол как диенофил...................90
Реакции замыкания цикла.....................92
Каталитическое арилирование арилхлоридов ............ 95
Количественные данные, полученные из конкурирующих опытов, и природа аринов..........97
Характеристика дегидробензола как промежуточного соединения .. 97
Избирательные отличия аринов .................. 100
Шкала иуклеофильности для аринов как эталон их кислотности .. 101
Ориентация в реакциях присоединения к аринам .......... 103
Структура дегидробензола ..................... 107
Литература............................110
ГЛАВА 3 ВИНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ МЕТАЛЛОВ
Г. Д. Кац, Ф. Дж. А. Стоун
Введение ...............................115
Винильиые соединения щелочных металлов и магния..........116
Щелочные металлы ........................116
Магний ..............................118
Винильные производные металлов IIБ группы.............120
Винильные соединения элементов III группы..............132
Бор................................132
Алюминий .............................144
Таллий .............................. 145
Винильные производные элементов IV группы............. 146
Кремний..............................146
Германий .............................149
Олово...............................153
Свинец ..............................159
Винильные производные элементов V группы..............161
Инфракрасные спектры некоторых винильных соединений........170
Сводка основных характеристичных полос этил- и винилпроизводных [62]...................171
Литература............................175
ГЛАВА 4 БОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Герберт К. Браун
Введение ...............................181
Синтез борорганических соединений через металлоорганические соединения.......................183
Гидроборирование ........................... 184
Ранние работы .......................... 184
Экспериментальные методы ....................188
Область использования и пространственные факторы........190
Факторы, определяющие порядок присоединения..........193
бис-(3-Метил-2-бутил) боран — гидроборирующий агент селективного действия............. 197
Циклические олефины. Стереохимия гидроборирования.......200
Гидроборирование диенов ..................... 203
Гидроборирование ацетиленов ................... 204
Реакции борорганических соединений.................205
Термическая устойчивость ................206
Изомеризация .............207
Реакции замещения.................212
Реакции перераспределения ............... 216
Протонолиз............................217
Меркурирование.......................219
Окисление.............................219
Продукты присоединения борорганических соединений ......... 222
Выводы...............................225
Литература............................226
ГЛАВА 5 АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
К. Циглер
Введение ...............................231
Синтез алюминийорганических соединений и их классификация.....231
Новый «прямой синтез» триалкильных производных алюминия ... 231
Другие пути получения алюминийорганических соединений.....234
Различные типы алюминийорганических соединений с тремя заместителями у алюминия....236
Координационные комплексы алюминийорганических соединений .. 237
Взаимопревращения алюминийорганических соединений.......241
Молекулярная структура и свойства алюминийорганических соединений 264 Алюминийорганические соединения и межмолекулярные силы ... 246
Спектроскопические данные и различные физические свойства алюминийорганических соединений .................. 253
Реакции алюминийорганических соединений.............. 255
Введение .............................255
Реакции, при которых сумма связей Аl—С и Аl—Н (+ свободный Al) остается постоянной ..257
Реакции алюминийорганических соединений с расщеплением связей Аl-С и Аl-Н..........280
Реакции, при которых связи Аl—С разрываются, но общее число металл-углеродных связей остается постоянным (синтез других алкилметаллов) ..........................287
Электролиз алюминийорганических соединений...........297
Литература............................301
ГЛАВА 6 ХИМИЯ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ
Г. Гильман, Г. Д. С. Винклер ....
Исторический обзор..........................316
Получение органокремнийметаллических соединений..........319
Расщепление металлом связи кремний—водород..........319
Расщепление металлом связи кремний—кремний.......... 321
Расщепление металлом связи кремния с другими элементами
IV группы............................324
Расщепление металлом связи кремния с элементами VI группы .. 328
Расщепление металлом связи кремния с элементами VII группы .. 329
Аналитическая химия органокремнийметаллических соединений ... 333
Реакции органокремнийметаллических соединений...........335
Реакции с элементами.......................335
Реакции с неорганическими соединениями.............336
Реакции с органическими соединениями...............340
Сравнение между химией органокремнийметаллических и органогерманий-
металлических соединений ...................... 385
Реакционная способность органокремнийметаллических соединений ... 390 Литература............................395
ГЛАВА 7 ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ
Посон П. Л.
Введение ............................... 401
Соединения с двумя углеводородными лигандами...........401
Соединения с одним углеводородным лигандом............406
Получение дициклопеитадиенильных производных металлов ...... 412
Некоторые свойства и структуры.................. 417
Реакции, не затрагивающие циклопентадиенильную группу ....... 421
Реакции ароматического замещения..................422
Ацилирование по Фриделю-Крафтсу................423
Сульфирование ........................... 426
Меркурирование..........................426
Арилирование ........................... 427
Конденсация с формальдегидом..................428
Альдегиды.............................428
Металлирование.........................430
Литература............................432
ГЛАВА 8
АРЕННЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
Г. Цейсс
Введение ...............................440
Химия полифенилхромовых соединений Хейна.............441
Возникновение концепции π-бис-аренов.................444
Экспериментальная основа .................... 444
Гипотеза Онзагера.........................447
бис-Аренхром .............................449
Синтез Фишера — Гафнера.....................449
Свойства бис-бензолхрома.....................450
Синтез по методу Гриньяра....................454
Трифенилхромовый синтез.....................454
бис-Аренные комплексы металлов...................459
Аренные комплексы ванадия и железа.................459
бис-Аренные комплексы рения, рутения, осмия, родия и иридия ... 467
Ацетиленовый синтез бис-аренных комплексов хрома, марганца и кобальта..............467
Смешанные аренные и аренкарбонильные комплексы металлов ... 469
Небензоидные комплексы металлов.................470
Гетероциклические комплексы металлов..............473
Ацетиленовые комплексы металлов...................473
Циклическая конденсация на хроме................473
Циклическая конденсация на никеле ................ 477
Циклическая конденсация на кобальте ............... 479
Реакции присоединения ...................... 479
Реакция Жоба — Кассаля .......................480
Литература............................485
Общая литература ........................489
ГЛАВА 9 АЛКИЛЬНЫЕ И АРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
Коутс Дж., Глоклинг Ф.,
Введение ...............................490
III группа...............................492
IV группа...............................492
V группа ............................... 495
Ванадий, ниобий и тантал ..................... 495
VI группа...............................495
Хром, молибден и вольфрам....................495
VII группа ..............................497
Марганец и рений.......................497
VIII группа..............................498
Железе, рутений и осмий.....................498
Кобальт, родий и иридий ..................... 499
Никель, палладий и платина...................500
Группа IБ............................... 513
Медь ...............................514
Серебро .............................. 515
Золото .............................. 516
Олефиновые комплексы переходных металлов.............519
Структура металл-олефиновых комплексов.............524
Ацетиленовые производные переходных металлов...........527
Ацетиленовые производные типа А................ 527
Ацетиленовые комплексы типа Б.................. 531
Ацетиленовые комплексы типа В.................532
Литература............................533
ГЛАВА 10 КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Дж. Чатт, П. Л. Посон, Л. М. Венанци
Структура ............................... 538
Факторы, определяющие строение карбонилов металлов.........539
Структуры.............................542
Природа связей металл—углерод и кислород—углерод.......545
Получение металлкарбонилов......................552
Простые карбонилы.......................552
Многоядерные карбонилы.....................554
Реакции замещения в карбонилах металлов..............554
Замещение без изменения состояния окисления..........555
Замещение с диспропорционированием...............564
Реакции с ацетиленами......................566
Карбонилгидриды и родственные соединения .............. 572
Введение .............................572
Получение гидрокарбонилов ................... 572
Свойства ............................. 573
Соли гидрокарбонилов ........................ 577
Алкилметаллкарбонилы ......................580
Галогенметаллкарбонилы и родственные соединения......... 583
Получение производных благородных металлов [7, 23].......584
Карбонилгалогениды марганца, железа и кобальта [7, 23]......587
Реакции замещения в ряду галогенкарбонилов...........588
Карбонилсульфиды и родственные соединения...........588
Металлнитрозокарбонилы и металлнитрозоизонитрилы.........591
Катионоидные изонитрильные комплексы................592
Литература............................594
Авторский указатель ......................... 605
Предметный указатель.........................609
(“Химия металлоорганических соединений” Под. ред. Г. Цейсса 1964)
Эту книгу Вы можете скачать на www.librus.ru